Swern 氧化

重要程度: ⭐

简介

TFAA：

草酰氯

特点

1、在没有溶剂存在时，DMSO和TFAA，草酰氯反应非常剧烈，可能会爆炸，因此常加入二氯甲烷作为溶剂，此外THF、乙醚也能使用；

2、如上面机理所示，TFAA活化时，最初中间体在超过-30℃时不稳定，重排为氯甲基甲硫醚；

3、而草酰氯作为活化剂时，最初中间体的稳定温度是低于-60℃，因此反应常常在-78℃下反应；

4、经典的操作步骤：在低温下，先用TFAA或草酰氯活化DMSO，然后缓慢加入醇，再加入三级胺反应后，缓慢升至室温；

5、加入三级胺，如DIPEA, TEA，可以有效的促进烷氧基硫盐的分解；

6、反应底物的位阻不会影响氧化的效率；

7、用TFAA做活化剂时，常常会有醇的三氟乙酸酯副产物，而草酰氯没有；

8、对于一些含有对酸敏感基团的底物，加入醇后要尽快加入三级胺；

9、为防止生成的羰基化合物发生α-差向异构或双键迁移，要避免用三乙胺，而用DIPEA或N-甲基吗啡啉等大位阻的碱，在低温下淬灭。

10、除非有特别要求，一般都是以底物：乙二酰氯：DMSO：三乙胺 = 1:2:3:6的摩尔比作为标准配比来进行反应。

11、DMSO产生的恶臭气味，全部操作都要在通风橱内，使用后的玻璃仪器用次氯酸水溶液浸泡，能除去恶臭的气味。

注意事项

很臭很臭！