Sandmeyer 反应
重要程度: ⭐⭐⭐
简介
1884 年，德国化学家T.Sandmeyer在用乙炔铜和苯胺的重氮盐（PhN2Cl）合成苯乙炔时，得到的主产物却是氯苯，经过仔细研究，发现原来是由于反应中产生的CuCl催化使重氮基被氯取代。随后，Sandmeyer发现用CuBr和CuCN也能得到相应的溴苯和苯甲腈。芳基重氮盐被卤离子或类卤离子（氰负离子）取代得到芳基卤代物或芳基腈的反应，称为Sandmeyer反应。
机理
这个反应途径重氮化过程相关的反应可以参考
Tiffeneau-Demjanov 重排
（图中前两行和这个重排是一致的）
其反应机理还没有完全搞清楚，一般我们认为是一个自由基反应，苯环上的取代基（如羟基，烷氧基，酰基，羧基，硝基和卤素等），无论是吸电子基团还是供电子基团，对反应都没有特别的影响，氯代必须用 CuCl/HCl 体系，溴代则要用CuBr/HBr 体系，碘代则一般用盐酸做重氮盐，不用Cu 盐催化，直接加KI或NaI 就能得到碘苯。
特点
注意事项
一百多年来，由于芳香重氮化合物活性高，容易制备，工艺成熟，使其在化学合成和化学工业中的应用非常广泛。Sandmeyer 反应，Gatterman 反应和Balz-Schiemann 反应是官能团转换的重要反应，也是经典的人名反应，见证了整个有机化学的发展历程。
1890 年，L.Gatterman发现直接用金属铜和盐酸或氢溴酸代替Sandeyer 反应（点击查看）中的氯化亚铜或溴化亚铜，也可制得芳香氯化物或溴化物，这样进行的反应叫做Gatterman反应。
（注意，该反应不是gattermann-koch反应，这个是sandmeyer的改进法，另一个是类fc酰基化）
1927 年，同样是德国的化学家G.Balz和G.Schiemann发现直接加热苯胺的硼氟酸重氮盐能得到氟苯，这就是
1935 年，F.B.Dains 和 F.Eberly用KI去处理重氮盐，无需加入铜盐，成功合成了碘代苯。随后重氮化羟基取代和重氮化去胺反应也相继被发现，加上偶氮反应，形成了比较完善的芳香重氮化合物反应体系。
相关案例
芳香性（非苯）
⬆️这个反应产率92