Diels-Alder反应

中文: 狄尔斯-阿尔德反应 重要程度: ⭐⭐⭐⭐

简介

Diels-Alder反应，反电子要求的Diels-Alder反应和Hetero-Diels- Alder（杂da）都是[4+2]环加成反应，都属于协同反应。是由共轭双烯与亲双烯体构建环己烯骨架的经典反应。反应有丰富的立体化学呈现，兼有立体选择性、立体专一性和区域选择性等。该反应是可逆反应，正向成环的反应温度较低，逆向开环反应需要较高的温度。此反应用很少能量就可以合成六元环，是制备不饱和六元环的非常重要的环化手段之一，对推动有机化学反应理论的发展起到了重要作用。

机理

反应机理一般认为，在反应时两反应物彼此靠近，相互作用， 形成一个环状过滤态。然后逐渐转化为产物分子，即旧键的断裂与新键的形成是相互协调地在同一步骤中完成的—协同反应，无中间体生成。

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特点

反应是按协同反应顺式加成来进行的，优先生成endo加成产物（endo规则）。电子要求型的Diels-Alder反应中，二次轨道相互作用大致能解释这一规则，但endo/exo选择性也受立体影响。

带有给电子基团的双烯体和带有吸电子基团的亲双烯体进行反应。因为前沿轨道（双烯的HOMO和亲双烯体的LUMO）的能量差越小，能够使轨道相互作用而稳定，从而使反应更容易进行（电子要求型）。同理，亲双烯体带有给电子基，共轭双烯带吸电子基的反应也容易进行（反电子要求型）。

注意事项

Danishefsky二烯是Danishefsky课组在上世纪70年代从事Diels-Alder反应的研究时发展起来的。用于DA反应中的富电子二烯体。常见的Danishefsky二烯主要有以下五种。

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提问：为什么我老是看到呋喃一类的化合物也可以？

因为呋喃本身的芳香性很差，我们就当成一般的共轭二烯来看

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