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Claisen 重排

重要程度: ⭐⭐⭐⭐

简介

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烯丙基苯基醚加热可以重排为C-烯丙基苯酚,是第一个被发现的[3,3]-σ迁移重排。

此反应是强力生成碳碳键的反应,加热烯丙基烯基醚通过[3,3]-σ迁移重排生成 γ,δ-不饱和羰基化合物的反应。另外

非常规Claisen 重排

芳基对位Claisen 重排

Belluš–Claisen 重排

Eschenmoser-Claisen 重排

Corey–Claisen 反应,(未提及)

Ireland-Claisen 重排

Kazmaier–Claisen反应, (未提及)

Saucy–Claisen反应; (未提及)

Johnson–Claisen 重排

Caroll重排,单开一个

都属于这个系列的反应。Claisen重排反应是协同反应。

机理

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特点

Claisen重排反应属于放热反应 (大约84 kJ/mol),属于协同周环反应,[3,3]-σ迁移重排,遵循Woodward-Hoffmann规则的同侧反应路径。此反应的溶剂效应明显,大极性溶剂会加速反应,质子化溶剂反应速率较快,如乙醇/水体系溶剂将近是环丁砜溶剂的10倍。三价有机铝试剂,如三甲基铝可以加速反应。

相关案例

第一个案例就很精辟:

请注意33在哪

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苯并噻唑也可以!

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基于 MIT 许可发布