Morita-Bayliss-Hillman 反应

重要程度: ⭐⭐

简介

1968年，K. Morita报道了乙醛和丙烯酸乙酯在三芳基膦存在下进行缩合得到3-羟基-2-亚甲基丁酸乙酯。1972年A.B. Baylis和M.E.D. Hillman报道了利用廉价低毒的DABCO作为催化剂实现类似反应。

在亲核性碱催化下，共轭羰基化合物（α,β-不饱和酯/酰胺/腈/酮）的α-位和碳亲电试剂（醛，活化酮，醛亚胺Michael加成受体）形成C-C碱的反应，称为Morita–Bayliss–Hillman反应。

机理

其一是hb回去，

此反应的关键步骤是胺催化剂加成到活性烯烃上形成稳定的亲核阴离子中间体。此亲核阴离子加成到醛上，随后胺催化剂消除得到产物。

另一种则是在得到了缩合之后，羰基进攻顶上的o-形成半缩醛，再水解。

特点

当以三级胺作为碱时，特别是以1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷（ DABCO = 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane）此反应被称为Bayliss-Hillman反应。现在用此反应可以合成各种化合物（吸电子基团可以是磺酰基，膦酰基等）。此反应最常用的催化剂是DABCO, 喹啉环，金鸡钠碱衍生物和三芳基膦等。

其他的氮亲核阴离子也可以参与此反应，如在一些反应中DMAP和DBU比DABCO的效果还好：