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Hofmann 消除

重要程度: ⭐⭐⭐

简介

Hofmann消除反应是指烷基三甲铵盐(季铵盐)在碱性和加热条件下消去一分子胺形成烯烃的反应,也称Hofmann降解,为从胺合成烯烃的方法之一。

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不对称胺反应时,反应由动力学控制,较少烷基取代的β-碳上的氢由于酸性较强,位阻较小,因此优先被消除,产物主要是不稳定的取代较少的烯烃。

这个规则与扎伊采夫规则相反,称为霍夫曼规则(Hofmann规则)。

机理

Hofmann消除反应一般经历E2机理,但在某些情况下,反应也可能经历E1cb。反应的立体化学为反侧消除。

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特点

β-氨基酮形成季铵盐后可消除形成α,β-不饱和酮,因而,Hofmann消除常用于α,β-不饱和酮的合成。

注意事项

一定要确定,是否为

反式,共平面(比如说椅式构象下的立体化学(a键允许,e是禁止的))

相关案例

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